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对回转窑中球团内外的反应进行了系统的热力学分析与工艺研究.结果表明,多硅配料磷矿起始还原温度为1417K,较多钙配料低211.6K.球团中炭烧损和磷矿吸收P2O5(称为P2O5 反吸)主要发生在球团预热阶段.炭烧损主要源于窑气中残余氧气对炭的氧化,而布多尔反应的影响很小;反吸生成了焦磷酸钙和低熔点的偏磷酸钙(Ca(PO3)2).窑气中O2、CO2、H2O 和P2O5 均能氧化磷蒸汽,其反应热力学趋势为O2>P2O5>CO2≈H2O.在现有窑法磷酸工况下回转窑内P2O5 不能生成磷酸,偏磷酸的出现可能是P2O5 直接水合形成.