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固体聚电解质(SPEs)以其质轻、易封装、易成膜等特点广泛应用于清洁高效能源(如全固态电池),其中代表性的是以聚氧乙烯(PEO)溶解金属盐类形成的络合物[1].近三十年,PEO/盐类的聚电解质的导电被认为只能发生在非晶区[2-3],而2001年Bruce小组报道的结晶型PEO6:LiAsF6具有很高的室温电导率[4],随后2009年报道的PEO8:NaAsF6更是比PEO6:LiAsF6高出一个数量级[5].我们通过固体NMR方法对所制备的两类高度结晶的聚电解质PEO8:NaFF6和PEO6:NaPF6(Mw=6000g/mol)进行了研究.