本文通过一系列固体核磁共振方法对固态高分子的分子链空间排列及其相关的分子运动进行了研究。主要内容分为三个部分：首先，我们选取两个具有完全相同的化学结构，但分子链在结晶/非晶界面具有不同空间排列结构的超高分子量线性聚乙烯样品作为研究对象。通过观测样品中13C-1H 偶极相互作用和13C 化学位移各向异性，我们研究了样品中非晶区的分子运动；通过，我们研究了样品中非晶区与结晶区之间的分子链扩散运动。结果表明，半晶线形高分子体系中，非晶区分子链的空间排列结构对非晶区的分子运动、以及非晶区与结晶区之间的长程分子链扩散运动能产生非常显著影响。在上述工作的基础上，我们进一步研究了高分子链在结晶结构中的空间排列及其对分子运动行为的影响。在这一部分工作中，我们选取了几类化学结构相同而结晶结构有差异的超高分子量线性聚乙烯，观测和研究了样品中结晶缺陷以及与结晶缺陷相联系的分子运动。并进一步探讨了样品中非晶区、结晶区、结晶缺陷的分子运动，非晶区与结晶区之间长程分子链扩散运动，以及由于高分子分子链的连接性，上述各类运动之间的相互关系。最后，我们讨论了在固体半晶线形高分子体系中，晶体类型、晶片厚度对结晶区分子运动以及非晶区与结晶区之间分子链扩散运动的影响。并研究了机械拉伸过程中，样品分子链排列结构以及取向随拉伸比的影响。