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本文研究了多种类型的无机碱与卤代烃之间的相互作用以及金属离子与卤代烃之间的作用,提出了一种新的自由基产生方式,并用于甲基丙烯酸甲酯(MMA)和甲基丙烯酸正丁酯(BMA)的原子转移自由基聚合(ATRP)。结果表明,在无任何有机配体存在下,此种方式可以有效地对单体进行聚合,获得具有特定分子量和窄分子量分布的聚合物,同时可以通过改变碱的种类和强度来调节聚合反应活性和速率。这表明无机碱的存在,一方面可以中和反应过程中产生的卤化氢,促进聚合体系中自由基的生成,提高反应速率;同时降低卤代烃的氧化还原电势,促进碳卤键的断裂,从而有利于金属催化剂与卤代烃之间相互作用实现可控聚合。