本实验建立了全二维气相色谱-电子捕获检测器法(GC×GC-μECD)分离分析不同氯代毒杀芬的新方法。对3套具有不同极性或选择性柱系统(DB-XLB+BPX50,DB-1MS+BPX50,HP-1MS+BPX70)进行了评价，通过比较发现DB-1MS和BPX-50的组合方式最理想，它可对不同氯代的毒杀芬同类物实现较好的分离分析。除此之外，对影响色谱分离的升温程序、载气流速和调制周期进行了优化。在优化好的条件下利用全二维气相色谱-电子捕获检测器法对毒杀芬进行分离分析，毒杀芬根据氯取代的数目呈瓦片状分布，并且族与族之间几乎没有重叠，分离度良好。采用基质曲线外标法进行定量分析，线性相关系数(r2)均大于0.99，不同氯代毒杀芬的检出限(S/N=3 )为0.29～0.57μg/g，相对标准偏差(RSD)均小于20％(n=7)。利用土壤为基质进行加标实验，不同氯代毒杀芬同类物的回收率为65%～105%。与一维气相色谱相比，GC×GC具有更快的分离效率，在相同的测定条件下，GC×GC使复杂样品组分的分离得到大大改善，同时检测出更多痕量组分(多达900种)，并且在二维谱图中，每种物质有两个保留值，使化合物的鉴定也更可靠。