共轭多孔聚合物负载钯用于催化C-C偶联反应

来源 :中国化学会2017全国高分子学术论文报告会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:silent511
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  共轭多孔聚合物是由有机单体通过共价键连接形成具有共轭结构的孔性聚合物材料,它们通常具有较高的比表面积、可调控的孔径、较强的物理和化学稳定性以及丰富的可修饰位点,因此被广泛用于气体吸附与分离、多相催化等诸多领域的应用研究。
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共价有机框架(Covalent Organic Frameworks,COFs)是一类由有机小分子通过共价键有序连接而成的有机多孔高分子.COFs 结构的有序性、多孔性和功能的可调性使得该类材料在气体储存、光电、催化和传感等领域具有很好的应用前景.
近年来,工业发展的速度越来越快,随之带来一系列的环境问题。尤其是,重金属离子污染事件以及爆炸事件频发,严重危害了人们的生命财产安全,造成了严重的环境污染。如何快速检测这些危害人类健康、环境安全的危险因素,受到了研究人员越来越多的关注。
以具有特定构型而且含杂原子的有机共轭化合物为单体,利用不同的聚合反应,制备了含有氧、氮等杂原子的多种有机微孔聚合物,对其结构进行了表征.其BET 比表面积介于700–2500 m2 g–1 之间.某些含氮聚合物多孔材料的氢气吸附能力达到了2.80 wt%(1.0 bar 和77 K).
尽管已经有大量的手段构造结晶型的框架结构,在三维空间构建均相可溶性的有序纳米孔结构是超分子化学的一个挑战.2013 年以来,我们基于有机小分子自组装策略,利用疏水作用为驱动力,首次在水中实现了均相周期性纳米孔阵列3/4超分子有机框架(Supramolecular Organic Framework,SOF)的构建.
共价有机框架是一类结晶性有机多孔聚合物。其主要特征是内部有序分布特定大小和形状的孔,这些孔赋予了共价有机框架一些独特的性质,使它们在物质存储与分离、催化、药物传输、光电材料等方面都有重要应用。自2005年首例共价有机框架被报道以来,已有几百种该类聚合物被制备出来,然而2014 年以前所报道的结构都有一个共同点,即每一种共价有机框架都只含有一种形式的孔。
构筑具有高度有序π 共轭结构的二维单分子层或薄膜材料对于发展高性能的有机分子电子器件具有重要意义。基于π 共轭分子以共价键连接形成的二维共价有机框架(2D COF),具有独特的二维π 共轭平面和三维方向上高度有序的π 堆积结构,可能具有独特的光电性质和功能。
多孔高分子及其高温炭化而得的多孔炭材料具有密度低、表面积高、孔结构可控、表面化学易剪裁以及炭骨架可导电等优点,在能源、环境、催化、化工和医学等领域均具有重要的应用。然而,大多数多孔高分子与炭材料的孔结构不精确、孔隙率不高且缺乏多功能集成,导致材料性能不高且应用受限。
有机多孔聚合物(POPs)是一种新型的三维无定形多孔材料,可以通过设计筛选构筑结构单元,引入功能性有机分子作为聚合单体,实现对材料孔结构、孔大小、比表面积的设计、修饰和调节,进而实现材料功能的高效性、选择性和专一性。
多孔共价骨架高分子材料(Microporous Organic Materials,MOMs)在生物医药领域的应用面临很多的问题,包括粒径控制、功能分子引入、生物安全性和生理条件下的稳定性等。我们以“基于纳米多孔复合材料的成像剂和光疗剂”为研究目标,以生物友好的多孔复合材料的纳米化、功能分子的高效引入和表面后改性为突破口,首先借助调制剂辅助合成策略实现以金属-有机框架为代表的无机多孔材料的纳米化,
多孔有机聚合物具有比表面积大、化学和热稳定性高、合成方法简单多样和官能团化简单等优点,近几年来在异相催化领域引起了广泛的兴趣。在催化反应中,它们不仅可以有效地负载纳米粒子,使纳米粒子均匀地分散在各种载体或反应介质中,还可通过电子和立体效应赋予纳米粒子一定的特性和功能,对纳米粒子的尺寸、形貌和性能等起着重要的诱导作用。