Scholl偶联法制备微孔聚合物及其应用

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孔材料在分离、多相催化和气体储存等多个领域具有很好的应用前景。其中,微孔有机聚合物(MOPs)具有高比表面积、低骨架密度、高化学稳定性等独特的性质,还能在孔结构中引入功能性的化学官能团,近年来引起高度关注。开发具有更高比表面积、孔尺寸可控和功能性的MOPs是当前研究的热点。目前面临的主要问题是,合成共轭微孔聚合物(CMPs)和其它一些MOPs需要使用过渡金属催化剂或贵金属催化剂,成本高昂,发展低成本、可大规模生产MOPs是一个巨大的挑战。本文提出了一种基于芳环偶联的新方法。该偶联方法基于Scholl偶联反应[1],在Lewis酸催化下,消除苯环上H原子的同时生产新的C-C键,即发生芳环的偶联反应。Scholl偶联反应有时还需要质子酸(氯化氢或者痕量水)的参与。这种方法无需使用外交联剂,芳环与芳环直接相连,可以获得大π共轭体系。更重要的是,Scholl偶联与用于CMPs的Yamamoto偶联反应,suzuki偶联反应,Sonogashira偶联反应相比,不需要昂贵的催化剂和严苛的实验条件,其使用的催化剂为低成本的的无水AlCl3。反应单体不需要具有特定的偶联官能团,因而适用多种类型单体如芳环、稠环、杂环体系。此外,本文考察了所合成微孔聚合物的气体储存、光电等性能。通过Scholl偶联方法分别合成了含有三苯基膦官能团的种微孔聚合物,与PdCl2配位后,用于催化水相中芳氯的Suzuki-Miyaura偶联反应。这种多相催化剂对于不同的芳氯、芳硼酸底物都具有很高的催化活性。
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