由于长程静电相互作用及大量离子的存在，聚电解质分子链具有特殊的构象。本研究采用单分子荧光关联光谱与光子计数直方图方法，研究了模型聚电解质体系(聚苯乙烯磺酸钠、季铵化聚4 乙烯吡啶)在水溶液中的构象及电荷密度。结果表明，在无盐状态下，聚电解质分子链采取直棒构象，这是对于相关理论预测的直接实验观察。随着溶液中外加盐浓度的增加，聚电解质分子链的构象出现了与分子量的依赖性，且发生了由直棒至无规线团(或溶胀无规线团)的转变，研究结果表明，外加盐浓度的升高直接导致了聚电解质分子链抗衡离子云的收缩以及有效电荷密度的降低，从而使之发生了构象变化。实验结果表明，聚电解质的电荷密度具有分子量依赖性，使得其不具备中性聚合物的自相似性。同时，其电荷密度由于其抗衡离子分布受到溶液离子强度的强烈影响而发生明显变化。