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嵌段共聚物(BCP)的微相分离能够提供丰富的纳米结构,有望应用于纳米材料、纳米光子学、固态电解质等领域.当不同侧链顺次连接到主链上,就能得到嵌段共聚聚合物刷.当不同的侧链杂乱的分布在主链上,就得到无规共聚聚合物刷(BRCPs).BRCPs很难形成有序的纳米结构,原因在于将侧链有序排列需要克服巨大熵减的阻力.不同于前两种聚合物刷,交替共聚聚合物刷(ACPBs)的侧链是交替排列的。
在这一工作中,合成了侧链为含胆甾醇液晶基元(Chol)的液晶高分子和PEO的两亲性交替共聚聚合物刷(AACPB),它是由端基为苯乙烯的PEO(St-PEO,聚合度DP=25)和端基为马来酞胺的含胆甾醇的聚甲基丙烯酸甲酯(MI-PCho1MA,DP=8)发生普通自由基聚合得到。
AACPB能形成多级自组装结构,一种是尺寸为9.66nm的微相分离层状相,另外一种是尺寸为5.46nm胆甾醇的双层近晶A相(SmAd)。当掺入0.2当量的LiCF3SO3后,AACPB/LiCF3SO3(r=0.2)形成了尺寸更大的层状相。这是由于锂离子与PEO中的氧络合,使得PEO伸直,相分离的尺寸变大。这是首次发现AACPB形成微相分离,并且用AACPB可构建近10nm的有序结构。