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逆-Claisen反应过程广泛存在于人体新陈代谢、生物降解及生物催化过程中,并已成为有机合成中常用的碳碳键切断策略.1然而该过程的手性控制极具挑战性,至今仍未见文献报导.最近,我们报道了首例仿生有机小分子催化的不对称逆-Claisen反应.2机理研究表明该反应经由烯胺催化历程进行..计算研究表明该反应历程中的烯胺形成、烷基化、碳碳键断裂以及质子化过程均具有极高的立体选择性,但反应中存在亚胺中间体(iminium int1)水解生成消旋产物的竞争过程.研究发现二元酸可有效降低不对称质子化过程的能垒,从而可抑制亚胺中间体水解过程.