由于四烷基-3-氧杂-戊二酰胺类萃取剂(TROGA)具有只含C、H、O、N,不含S、P,能够完全燃烧,耐辐射,降解产物易洗涤等优点,在分离镧系、锕系元素中有较好的应用前景,但是Ln(Ⅲ)、An(Ⅲ)分离过程的基础研究还不是很清楚,为了准确了解其配位行为,用水溶性的四甲基-3-氧杂-戊二酰胺(TMOGA,L1)在均相体系中研究该类配体与Ln(Ⅲ)的配位化学.本工作以荧光光谱法对Sm(Ⅲ),Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ)与TMOGA配合物进行了光谱滴定研究。在所研究的体系中生成1:1,1:2,1:3的配合物。采用HypSpec软件拟合出在25.0士0.1℃时，1mol/l NaNO3(离子强度)下三种配合物的稳定常数。并用X-射线单晶衍射仪测定了配合物LnLⅠ(ClO4)3的晶体结构，结果表明Ln(Ⅲ)和3个LI配体中的9个氧原子配位，形成一个畸变的三帽三角棱柱(TCTP)，单斜晶系，C2/C空间群。为进一步了解溶剂萃取中TROGA类萃取剂的萃取行为，用时间分辨荧光仪测定Ln(Ⅲ)与二甲基-二辛基-3-氧杂-戊二酰胺(DMDOOGA，LⅡ)萃合物的荧光光谱与寿命，荧光光谱与水溶液中[LnLⅠ3]3+的拟合光谱相似，由此说明:Ln(Ⅲ)与DMDOOGA萃合物的结构类似于LnLⅠ33+,N03-保持1:3萃合物的电荷平衡。通过测定Eu(Ⅲ),Tb(Ⅲ)与DMDOOGA的荧光寿命而计算出的水分子数分别为0.55、-0.26，表明萃合物的第一配位层中没有水分子。