BiOX(X = Cl,Br,I)由于其独特的二维层状结构和强的光生空穴氧化能力,在光催化降解有机污染物方面展现出了良好的发展前景[1,2].然而,BiOX的导带位置太正,不利用活化分子氧,从而限制了其应用范围.Bi5O7I光催化剂是采用富铋策略开发出的一类新型光催化剂,由于铋含量的增加,其导带位置得到提高,从而可以活化分子氧,增强了其光催化活性[3]本文通过改变合成方法,成功制备出片状和棒状的Bi.5O7I光催化剂,研究了形貌对其光催化活性的影响.光催化实验结果显示Bi5O7I能够有效的活化分子氧,而且棒状的Bi5O7I的光催化活性要明显优于片状的样品.最后通过实验证据和密度泛涵理论计算,我们系统的分析了Bi5O7I的形貌依赖的光催化性能根源.其结果表明,片状Bi5O7I的内电场强度方向不在垂直方向,不利用光生载流子分离,因而光催化活性较弱.棒状Bi5O7I的高光催化活性主要源自内电场强度在其径向方向和光生电子能够在其暴露的{001}和{100}界面间顺利迁移,增强了光生载流子分离.