本研究在均聚物几何受限条件下结晶性能变化和聚合物表面界面问题研究基础上，结合化学设计合成和物理调控的方法重点探索了嵌段聚合物末端受限对可结晶嵌段结晶性能的影响。用自组装、超临界二氧化碳退火、溶液结晶、分子结构设计等物理、化学方法，对于半晶型嵌段聚合物结晶时的末端受限效应进行了较系统的研究。采用化学合成和物理调节的方法通过改变两嵌段聚合物聚氧乙烯-聚苯乙烯(mPEG-b-PS)中聚苯乙烯链段的分子量，以及溶剂的选择性，制备了不同结构的胶束，并利用沉淀法固定其结构。结晶嵌段可以位于球状胶束的核或壳层，或者位于片状胶束的夹层，研究了在特定胶束结构中，处于硬受限状态时，mPEG链段的结晶能力的变化情况。通过超临界二氧化碳溶胀法和溶液结晶法对PVCH-PE-PVCH三嵌段聚合物中末端受限程度进行调控，对PE链段的末端受限行为进行了研究。超临界二氧碳溶胀对无定形的PVCH组分的超强的溶胀作用，使得PVCH分子链的Tg降低，使得该嵌段共聚物的连接点活化，提高PE分子链末端的活动能力，改变PE分子链的受限程度。发现结晶链段末端受限效应被逐渐削弱的结果导致PE链段结晶逐渐趋于完善，样品熔点逐渐升高，并且结晶度也有一定的改变。进一步，还对PVCH-PE-PVCH/三氯甲烷溶液体系的结晶行为进行研究，发现溶剂的挥发速率对该嵌段共聚物体系的结晶和玻璃化的竞争有着十分重要的影响，通过定量调节溶剂的挥发速率可以调控体系中二者的竞争程度，从而可以调控体系中PE组分结晶的受限程度和控制受限结晶和自由结晶的比例。