糖类化合物在生命活动中起着非常重要的调节作用。糖的生物功能多样性,主要源于其结构的复杂性,这对寡糖的合成带来了很大的困难[1-2]。传统的寡糖合成方法[3-4]主要是液相和固相组合合成,但这些方法都需要对糖单元进行保护和脱保护,步骤繁琐,耗时耗力。本实验室近年来研究发现高配位磷试剂可以诱导单糖寡聚(Figure 1)。该反应条件温和,且无需对单糖进行保护和脱保护。然而,由于该反应的终极产物是个寡糖库,较难针对某种聚合度的寡糖计算产率。因而,目前对该反应的研究尚缺乏针对单糖寡聚反应效率的定量分析,无法对该反应的反应条件进行评估及优化。本文以葡萄糖为例,利用HPLC-ELSD(Evaporating Light Scattering Detector)定量考察原料单糖的转化率,来间接评价寡聚反应的效率,优化反应条件。最优反应条件最终确定为N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,室温反应24h。在优化的反应条件下半乳糖(Galactose)、甘露糖(Mannose)、核糖(Ribose)、木糖(Xylose)、阿拉伯糖(Arabinose),都可得到90%以上的转化率,说明该方法具有良好的普适性。通过ESI-MSn,结合不同连接方式的二糖异构体的二级质谱比对,推测其寡糖结构为直链?1-6连接。根据ESI-MSn及31P NMR跟踪实验,推测出该聚合反应的可能机理。