1,8-萘酰亚胺类蓝移比率Cu(Ⅱ)离子荧光探针分子的光物理性质

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应用密度泛函理论(DFT)和含时密度泛函理论(TDDFT)方法研究了1,8-萘酰亚胺类荧光探针分子A及其金属络合物A-ZnCl2、A-Cu(NO32、A-NiCl2的光物理性质,探讨探针分子A与Cu(Ⅱ)络合并产生蓝移型比率荧光的机理。研究结果表明,由于吡啶N原子和p电子都参与配位,补偿了Cu(Ⅱ)的缺电性,抑制了荧光淬灭。激发态时,探针A和A-ZnCl2中的萘胺N原子杂化状态发生改变,N原子上的电子向萘环共轭体系转移,形成ICT态。故荧光发射波长有明显的Stock位移。A-Cu(NO32和A-NiCl2因为形成了较强的吸附络合物,限制了荧光母体激发态结构变化,抑制了Stock位移,只能产生LE的发射光谱,即呈现蓝移荧光。
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