分子内及分子间作用力对铜(Ⅰ)配合物激发态构型扭曲的抑制及其对光物理性质的提升

来源 :第12届全国发光学学术会议暨发光学相关产业研讨会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:awaydedao132
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  对于典型的[Cu(N-N)(P-P)]+型铜配合物,如果其含氮配体N-N含有比较大的分子共轭面,则含氮配体之间就会存在π-π吸引,相应的[Cu(N-N)(P-P)]+型铜配合物在固态时就会倾向于采用如图所示的头对头夹心式结构排列。这种有序的排列方式就会有效地抑制[Cu(N-N)(P-P)]+型铜配合物在激发态时发生的由四面体向平面正方形转换的构型扭曲,因而,由这种构型扭曲导致的无辐射跃迁过程也被有效的抑制,进而使得[Cu(N-N)(P-P)]+型铜配合物的光物理性质获得明显的提升。我们将这种现象命名为磷光增强现象,它包括发射光谱蓝移,发光量子效率提升,激发态寿命变长这三个典型特征。[Cu(N-N)(P-P)]+型铜配合物由随机的分子排列取向向有序的头对头夹心式结构排列取向转变时,需要克服[Cu(N-N)(P-P)]+基团之间的库伦排斥力,亦即需要一定的活化能。因此,在通常情况下不容易观察到上述磷光增强现象。不过,由于含氮配体和含磷配体的分子极性不同,因此疏水性环境可以加速头对头夹心式结构的形成。实验结果表明,这种磷光增强现象广泛存在于[Cu(N-N)(P-P)]+型铜配合物当中。
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