本研究采用管式流动聚合反应器研究了苯乙烯(St)阴离子本体聚合，提出了正丁基锂实质上是以六元缔合的形式引发St聚合，并立即形成超分子聚合物团聚体。在继续聚合中该团聚体解离成二缔合体继续聚合，直至活性种终止后才最终成为单分子链。此外极性调节剂的作用主要是促进引发剂或超分子的解离，并不会改变引发剂初始的缔合结构。引发剂的初始结构将决定链增长的形式与速率。通过7Li-NMR的研究，进一步证实了所提出的机理。并进而提出了单体插入离子对之间参与聚合的速率及聚合结构取决于正负离子对之间尺度的的见解。该尺度与单体插入所需求的尺度相当时，插入聚合速率最快、最容易。进而对聚合物的构型以及竞聚率提出了一个定性的判断。此外，认为极性调节剂一方面可以促使引发剂及活性种解缔合，从而加速聚合反应。但另一方面，由于它们与Li+的相互作用，可以阻塞单体插入离子对间的通道，又起着制约聚合的作用。从而发展了一种P-配合物的控制剂，并成功地用至合成橡胶本体反应挤出聚合以及极性单体的嵌段聚合之中。