【摘 要】
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上世纪60年代初,传统的程序升温气相色谱(PTGC)理论已基本建立.它认为溶质是完全被凝固在柱头的固定相中,程序升温过程为一系列非常小的等温保留行为从起始温度(To)到溶质的
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上世纪60年代初,传统的程序升温气相色谱(PTGC)理论已基本建立.它认为溶质是完全被凝固在柱头的固定相中,程序升温过程为一系列非常小的等温保留行为从起始温度(To)到溶质的保留温度(TR)的积分.其中柱温(Tc)的变化是来自于To和升温速率(rT)与保留时间(tR)之乘积两项之和,如式(1)所示:Tc=To+rTtRT(1)随着色谱科学的发展,后又出现了计算机模拟和利用热动力学参数与保留时间关联[3,5-10]使程序升温理论和实践进一步完善.溶质受To和rT两个温度同时作用，其保留行为同时受到指数方程和三次方程两个保留模型的影响。这种现象称为溶质的双-保留行为。它是一种复杂的，不稳定的操作状态。在实际工作中应避免这种条件。只有当溶质是完全处于固定相捕集状态时，才受到来自rT一个温度的影响，称溶质的单-保留行为。这种保留行为能用三次方程保留模型很好地描述。它是一种简单的，稳定的操作状态；是实际应用中寻找的最佳操作条件。测定了五个系列标准样品在非极性，中等极柱和极柱上的保留数据，同时又查阅了大量的文献实验数据。所有的保留数据、同系物的蒸汽压、沸点和两个保留模型的计算模拟都证实了被观察到的溶质的双-和单-保留行为。
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