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本文用电喷雾质谱研究了同多钨酸盐、缺位杂多钨酸盐及取代杂多钨酸盐在水溶液中的质谱行为及相互转化关系。采用183W NMR和Raman光谱对近中性同多钨酸盐水溶液进行分析，发现其主要物种为[W7O24]6-，而ESI-MS的检测结果是[W6O19]2-，其原因是由于[W7O24]6-在电喷雾电离过程中分解为[W6O19]2-；采用阳离子交换策略对上述溶液进行有机铵阳离子置换，生成沉淀的主要物种为[H2W12O42]10-。