木质素模型化合物在离子液体类均相体系中的温和转化

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为了实现木质素到高附加值化学品的转化,需要寻求一个由高效催化剂和溶剂构成的催化体系,使木质素中的C-O键发生断裂脱氧。由于贵金属纳米颗粒在离子液体中可以稳定存在,同时木质素也能很好溶解于离子液体中,该体系有望在温和条件下实现C-O键的断裂和加氢脱氧,从而实现木质素的转化。本研究选取了苯酚和愈创木酚为单体模型化合物,对加氢脱氧反应路径进行探究,并且还考察了二苯醚(4-O-5)、苄基苯基醚(α-O-4)、2-苯基乙基苯醚(β-O-4)和四氢呋喃(β-5)等二聚体模型化合物的C-O键的断裂行为。结果表明,Pd、Pt、Rh和Ru纳米颗粒可以直接在离子液体([Bmim]PF6,[Bmim]BF4,[Bmim]NTf2等)中原位合成,形成的类均相体系能在130℃下完全转化上述模型化合物。其中,催化剂的活性依次为Pt>RhRu>>Pd。此外,还发现离子液体阴离子对活性影响显著,[Bmim]PF6和[Bmim]NTf2中的转化率远高于[Bmim]BF4,而阳离子碳链长度对反应影响较小,只有当碳链长度大于6时,反应选择性才有所降低。
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