采用现代岩矿鉴定方法对不同地区收集的6个雄黄矿物药样品进行成分分析,在确定各样品的主要成分及伴生矿物的基础上,利用EVA全谱拟合法对样品中矿物组分进行半定量分析,并通过电子探针对As、O等元素的赋存状态进行分析。分析结果显示：1号矿药主要由方解石、白云石和石英组成,2号矿药主要由雄黄和石英组成,6号矿药主要由雄黄和电气石组成,3号、4号和5号矿药由单矿物-雄黄组成,分析样品中均未检测到氧化砷。实验表明XRD法利用了衍射图谱与晶体结构的一一对应性,找到不同矿物药样品的专属特性。而对于多组分矿物药样品,只要混合组分恒定,其衍射图谱就相对稳定,具有指纹特征。电子探针在研究成分复杂的矿石中,具有无可替代的作用,利用As、O等元素的赋存状态,可以有效的对雄黄的质量进行评价。因此利用XRD法及电子探针鉴定雄黄矿物药并对其质量进行评价是极为有效、可行的办法。