“配位”双功能负载型纳米粒子催化剂的制备及应用

来源 :中国化学会第29届学术年会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:qjw335471690
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  众所周知,在过渡金属催化的均相反应中,所加入的配体通过与金属配位可以调控金属中心的电子性能以及配位环境(位阻、手性等),从而提高均相催化剂的反应活性和选择性(区域选择性和对映选择性)。便于实现催化剂与反应体系分离的多相催化剂,在某种程度上也可以通过杂原子的引入与纳米粒子形成“配位”而提高其分散度和稳定性;同时,杂原子的掺杂也可以通过改变催化剂表面的亲(疏)水性能、调变催化剂的酸或碱性能、杂原子与底物形成氢键相互作用等方式调控反应的活性和选择性。为此,我们发展了基于氮杂卡宾配位聚合物的氮掺杂碳基负载钯及其合金纳米粒子催化剂的新方法,该系列催化剂在四组分羰化串联“一锅”合成吡唑杂环化合物的反应中显示出了优于均相催化剂的活性和高稳定性[1,6];氮掺杂的多孔(介孔和无定型)碳基负载超小钯、钌-镍合金纳米粒子催化剂在苯酚、生物基乙酰丙酸加氢反应中表现出了非常好的活性和稳定性[2-4]。以“量体裁衣”制备出的介孔磷酸铌负载钌纳米粒子为催化剂,在水热条件下高收率、高稳定性地实现了纤维素“一锅”经四步反应制备重要中间体异山梨醇[5]。
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