【摘 要】
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非对称联唑结构单元广泛存在于天然产物、药物以及各种有机功能材料中,构筑这类非对称联唑骨架常见的方法是通过杂芳基卤代物或类卤代物与各种杂芳基金属试剂进行交叉偶
【机 构】
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四川大学化学学院,四川大学绿色化学与技术教育部重点实验室,四川省成都市望江路29 号,610064
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非对称联唑结构单元广泛存在于天然产物、药物以及各种有机功能材料中,构筑这类非对称联唑骨架常见的方法是通过杂芳基卤代物或类卤代物与各种杂芳基金属试剂进行交叉偶联反应来实现。最近,通过过渡金属催化的C-H功能化反应来构筑联唑化合物取得了较大的进展[1,2]。本文首先探索了Cu(Ⅱ)-催化唑类自偶联和交叉偶联的过渡态能量,DFT结果显示,在决速步骤中,自偶联的ΔG ≠比交叉偶联的ΔG ≠要高,因此,交叉偶联比自偶联更容易进行。根据计算结果,我们对Cu(Ⅱ)催化的不同类型唑类的氧化偶联反应进行了实验探索。研究发现,不同类型的唑类的确更易于发生交叉偶联,获得较高的反应产率;相对而言,自偶联产率则较低。
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