水凝胶多见于生物体系，它们具有高含水量及三维网状交联结构，然而日常见到的水凝胶多为电的不良导体。我们报道新型导电高分子水凝胶，通过形成凝胶导电高分子自发形成跨越分子链(埃)、纳米结构到微米结构的多层次三维微观结构。含水量接近93％并具有高电导性[1]。导电高分子凝胶在应用上具有一系列的优点，包括：(一)可控的凝胶溶液制备方法兼容丝网印刷、喷墨打印等快速低成本微纳结构图案化技术；(二)作为能源存储器件电极，三维导电高分子和复合结构赋予电极低阻抗、高容量、以及优良循环性能等特性；(三)作为葡萄糖氧化酶传感器电极，具有出快速的检测速度和高灵敏度[2]。此外，导电高分子水凝胶适用于设计合成具有特定结构的微结构薄膜。我们通过多相反应形成水凝胶的途径将导电聚合物制备成具有空心球微结构的薄膜。基于微结构弹性，空心球状导电聚合物薄膜具备极低的有效弹性模量，能借助电极-弹性材料界面的界面电阻，实现超快的响应速率、超高的灵敏度、低检测阈值，实现了优良的循环性能[3]。可以预见此类导电高分子水凝胶及其三维微纳结构将在新一代微纳电子器件领域具有极其广泛的应用，如能源存储，高性能生物传感器，生物燃料电池，电子皮肤器件等。