近年来,基于氢键、金属配位、亲水疏水等非共价键作用的手性组装催化剂得到了快速发展,并已成功应用于催化氢化、氢甲酰化、环氧化和加成等反应.本研究中,在已有工作基础上,将分子识别、自组装与不对称催化相结合,设计合成了含吡啶基冠醚的手性双膦配体Xyl-P16C6-Phos,再通过配体上的冠醚与具有不同半径碱金属离子Li+、Na+、K+等的主客体识别作用,组装得到二面角等空间结构和电子云密度可调控的手性组装体,并成功地应用于Rh催化不对称氢化还原α-脱氢氨基酸酯和α-芳基烯胺及Ir催化不对称氢化还原异喹啉和喹喔啉等反应(Scheme1),发现碱金属离子的加入可明显地提高催化剂的活性和立体选择性,并且对于不同底物可通过选择不同的碱金属离子获得最优结果.这一可调控的组装方法为高效手性配体及催化剂的实现提供了一条新思路.