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目的 鉴定丁硫克百威的水解产物,研究温度和pH对其水解的影响,并推测可能的降解途径和机理.方法 丁硫克百威1 mg/mL、克百威99.8％.在不同pH值(5,7和9)和温度(25℃,37℃,50℃)下,经过不同的反应时间,利用Waters TQ MS液质联用仪鉴定水解产物.利用Waters Acquity H-Class超高效液相色谱对丁硫克百威和主要产物克百威进行浓度分析,并利用一级动力学方程Ct=C0e-kt计算水解速率常数K及半衰期T1/2(h).结果 对丁硫克百威水解产物进行一级质谱扫描,得到各主要产物的准分子离子峰(丁硫克百威和克百威为[M+H]+峰,克百威酚为[M+Na]+峰).由动力学方程拟合计算得25℃时pH为5,7和9的水解速率常数K分别为0.1414,0.0030和0.0007,半衰期L/2分别为4.90,231.47和1003.04 h；37℃时,三个pH条件下的K值分别为0.5822,0.0106和0.0051,T1/2分别为1.19,65.42和136.78 h；50℃时三个pH条件下的K值分别为1.3703,0.0228和0.0055,T1/2分别为0.51,30.40和125.38 h.结果表明丁硫克百威的水解随温度的升高而加快,符合vant Hoff规则,每升高10℃,反应速度增加2～4倍.但阿累尼乌斯活化能随着温度的升高而下降,表现为37～ 50℃间水解反应速度的增加比25 ～ 35℃间有所减缓.同时在本文研究的pH值范围内,丁硫克百威的水解反应速率随pH的降低而增加；其一级水解产物克百威的水解速率则与溶液pH值成正相关.这种差异是由丁硫克百威和克百威不同的分子结构引起的.丁硫克百威的水解遵循SN2(双分子反应)机理,限制性步骤是氢氧负离子(OH-)对氨基甲酸酯上的脂羰基的进攻,水解速度取决于OH-浓度、苯并呋喃的特性以及生成酚的程度.靠近脂羰基的N-S键上的电荷受到苯并呋喃和脂羰基的影响,电荷密度减少,十分不稳定,因而N-S键最先受到攻击而断裂,表现为在酸性条件下的不稳定性,在中性和偏碱性条件下则水解缓慢.克百威的水解遵循E1 Cb(共轭碱单分子消除反应)机制,限速条件为酚的pKa,即水解速度主要取决于OH-浓度,实验结果也证实了在pH9的条件下,克百威迅速水解成克百威酚.结论 丁硫克百威在酸性条件下容易水解成克百威,在中性和偏碱性条件下水解缓慢,温度升高有利于促进水解.碱性条件下主要水解产物克百威易进一步水解为克百威酚.