利用3％的高分子量壳聚糖(HCS)与聚氧化乙烯(PEO)以3∶1的比例溶解在50％的乙酸水溶液中，使用不同种浓度高于临界胶束浓度的表面活性剂改善溶液的可纺性，借助静电纺丝技术制备了HCS/PEO复合纳米纤维。采用扫描电子显微镜(SEM)对复合纳米纤维形貌进行了表征；傅里叶红外光谱(FTIR)研究了HCS、PEO与表面活性剂的相互作用；为了评价使用戊二醛处理后的HCS/PEO复合纳米纤维膜的力学性能，采用单纤维强力仪测试了薄膜力学性能的变化。实验结果表明：PEO能够增加HCS的成纤性。以胶束形式存在的表面活性剂，通过改变混合溶液中分子间的结合方式，降低了溶液粘度，提高了可纺性能。戊二醛交联处理提高了复合纤维的强度。特别是阴阳离子混合表面活性剂的使用，纤维形貌最好，力学性能明显提高。