二硫化四甲基秋兰姆对烯丙基环氧树脂的固化机理

来源 :2013北京国际粘接技术研讨会暨第五届亚洲粘接技术研讨会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:whywhywhy_why
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本文研究了二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)固化二烯丙基双酚A型环氧树脂(DADGEBA)的固化行为和固化机理.采用差示扫描量热法(DSC)及红外光谱法(FTIR)跟踪研究了DADGEBA/TMTD体系固化反应过程,定量分析了其体系反应过程的热焓和特征基团结构的变化,发现体系在升温过程中有热量放出,且双键和环氧基团含量均随反应时间增加而减少.采用1H-NMR和质谱表征了二烯丙基双酚(DABPA)/TMTD体系受热前后的结构变化,发现有反应发生,并生成巯基,并推算出多种生成物结构.根据实验结果推测,DADGEBA/TMTD体系固化机理为协同固化反应:首先,TMTD在高温下裂解生成硫自由基;其次,硫自由基一方面夺取烯丙基α碳上的氢,形成巯基,自由基转移到烯丙基α碳上,另一方面与双键加成;最后,生成的巯基进一步与环氧基团发生开环反应,生成的烯丙基α碳自由基相互偶合终止.
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