【摘 要】
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催化剂转移缩聚反应和C-H活化缩聚反应是近年来发展起来的共轭高分子合成新方法,本文将介绍我们在这两方面的研究进展.在催化剂转移缩聚方面,发现Ni(acac)2/dppp是一类优
【机 构】
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中国科学院长春应用化学研究所高分子物理与化学国家重点实验室,长春市人民5625号,130022
【出 处】
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泰山学术论坛——先进高分子材料专题暨青岛科技大学第五届先进高分子材料学术研讨会
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催化剂转移缩聚反应和C-H活化缩聚反应是近年来发展起来的共轭高分子合成新方法,本文将介绍我们在这两方面的研究进展.在催化剂转移缩聚方面,发现Ni(acac)2/dppp是一类优良的Kumada催化剂转移缩聚反应催化剂,可用于可控地合成数均分子量达62.2 kDa和分子量分布为~1.2的聚(9,9-二辛己芴)(PF8)及芴-噻吩的全共轭嵌端共聚物.在dppp配体的苯环上引入邻甲基,可以进一步提高催化剂的活性,能够可控地合成分子量达91.1 kDa的PF8以及分子量达78.4 kDa的芴-噻吩全共轭嵌端共聚物.发现N卡宾IPr是一类优异的催化剂转移缩聚配体,以Ni(IPr)(acac)2为催化剂,采用Kumada催化剂转移缩聚反应能够可控地合成分子量达350kDa的聚(3-己基噻吩)(P3HT);以Pd(IPr)(OAc)2为催化剂,采用Suzuki催化剂转移缩聚反应可以可控地合成分子量达69.2 kDa的PF8和分子量达63.8 kDa的P3HT.在C-H活化缩聚方面,发现在噻吩的3,4-位引入F原子可以显著提高C-H活化缩聚反应的活性,并成功合成了基于吡咯并吡咯二酮(DPP)的高分子量给体-受体(D-A)型共轭聚合物,该聚合物体现出双极传输特征,以之为活性层制备的有机薄膜晶体管(OTFTs)的空穴迁移率和电子迁移率分别达到3.40和5.86cm2/V·s.
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