燃烧化学瞬态中间体的分子反应动力学研究

来源 :中国化学会第29届学术年会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:whitewolf1573
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  OH+CO→H+CO2是燃烧化学中最重要的基元化学反应之一。其反应中间产物HOCO自由基由于寿命短、反应活性高,很难在实验上被直接观测。本报告将回顾HOCO自由基研究的最新进展,重点介绍利用激光光剥离HOCO阴离子制备HOCO自由基、并对其进行反应动力学研究的方法。[1-5]实验中利用光电子-光解碎片符合谱分别研究了HOCO自由基的两个反应通道:OH+CO与H+CO2,指出氢原子的量子隧道贯穿效应在H+CO2的通道中起到重要作用,是反应得以在反应物能量低于反应势垒之时亦能进行的主要因素。[1,4]相应的理论计算通过修订HOCO自由基势能面与动力学模拟,进一步验证了量子隧道贯穿的反应机理。[6,7]此外,利用近阈值激光光剥离HOCO阴离子,也可以直接研究HOCO自由基势阱底部的势能面。[3,5]在时间允许的情况下,报告最后也将讨论利用界面非线性光谱进行燃烧中积碳生成机理研究的可能性。
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