矸石基NaY型沸石分子筛的合成、改性及在重金属复合污染土壤钝化修复中的应用

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本研究以陕西韩城下峪口煤矿区煤矸石为原料,采用―焙烧活化-碱熔融-碱溶-陈化-晶化‖水热反应体系合成NaY型沸石分子筛,探讨最近合成条件。利用硫酸亚铁对合成的沸石分子筛进行改性,Fe-NaY型沸石。将合成及改性后的沸石用于Cr单一污染,以及Pb、Cd、Ni、Cu复合污染土壤的钝化修复处理,研究修复效果及机理。通过研究得到以下主要结论:(1)在活化温度800℃,碱熔融温度850℃,碱熔融质量比(Na2CO3/煤矸石)等于1.0,碱溶NaOH浓度为2mol/L,60℃下陈化12h,晶化温度105℃,晶化时间6h条件下,可合成结晶度高的NaY型沸石;(2)经硫酸亚铁FeSO4改性后,由于NaY型沸石与Fe2+相互作用,形成作用力较强的Fe-O键,导致NaY型沸石结构收缩,晶型体积缩小,同时在NaY型沸石表面形成多孔形状片层结构。NaY沸石在改性后,比表面积有所减小,而孔径有所增大,且改性后的孔径分布比改性前的孔径分布更加均匀;(3)浸出实验表明,合成的NaY型沸石混入单一Cr污染土壤中,可降低浸出液中Cr的浓度,对土壤中Cr起到钝化作用。NaY型沸石添加比例在0.1%-10%时,土壤中18.39%-57.47%的Cr可很好地稳定下来。改性后的Fe-NaY沸石与未改性沸石相比,在添加量相同%时,改性后Fe-NaY沸石对土壤中Cr的稳定效果更好。所合成的NaY型沸石及改性后的Fe-NaY型沸石对土壤中Cr的稳定钝化作用主要是改变了土壤中Cr的存在相态:添加了这两种稳定钝化剂后,土壤中Cr的弱酸可提取态显著降低,而可还原态显著提高。(4)对于Pb-Cd-Cu-Ni复合污染土壤,NaY型沸石对各重金属污染物的稳定效果呈现Pb>Ni>Cu>Cd特征。与NaY沸石相比,在添加比例相同的情况下,Fe-NaY型沸石对土壤中各重金属污染物的稳定效果均有不同程度的提高。NaY型沸石和改性后的Fe-NaY型沸石对各重金属的稳定主要是改变了各污染物在土壤中赋存状态。本研究成果为采煤固废的综合开发利用提供了思路和依据。
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