【摘 要】
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三重态氧原子和烯烃的反应在深入理解燃烧化学、大气污染以及烃类致癌物的代谢过程中占有重要位置.在实验上提出了反应机理[1]：主要产物为环戊烯氧化物，还可以生成环戊酮，乙
【机 构】
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中国科学院化学研究所 分子反应动力学国家重点实验室,北京分子科学国家实验室,北京 100190
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三重态氧原子和烯烃的反应在深入理解燃烧化学、大气污染以及烃类致癌物的代谢过程中占有重要位置.在实验上提出了反应机理[1]：主要产物为环戊烯氧化物，还可以生成环戊酮，乙烯+丙烯醛，以及环丁基甲醛.在低温凝聚相实验[2]生成乙烯+丙烯醛的反应完全被抑制了.另外对反应产物也存在争议[3].本文用CCSD(T)//MP2/6-311g**方法研究了反应过程，基于Newton-Lagrange方法找到了T1/S0最低能量交叉点，得到了非绝热反应势能剖面图.由能量最低反应途经线，证明反应产率最高的产物应该为环戊烯氧化物，而不是环戊酮.此外，找到了产生烯醇的路径，是能量允许的反应，预测了烯醇产物的生成.根据计算结果我们提出了新的反应机理(Fig.1)，用这个反应机理不但可以合理解释实验现象，而且解决了原反应机理和实验结果相互矛盾的问题.为正确理解基态氧和环戊烯反应提供了理论基础.
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