稀土催化共轭双烯烃高选择性聚合

来源 :第二届中国科学院应用化学学术研讨会——高分子科学分会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:flyliubo
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顺-1,4含量大于98%的聚丁二烯是综合性能优良的橡胶;顺-1,4含量为99%、分子量高于100万的聚异戊二烯可以替代天然橡胶.因此对于橡胶资源缺乏的国家,聚异戊二烯已不仅是工业产品而且是重要的战略物资.通过金属环化法成功地将NCN-钳型结构的阴离子给电子体共价键合于稀土氯化物。研究表明该类配合物与烷基铝、有机硼盐组成的新一代Ziegler-Natta型阳离子催化体系,对丁二烯和异戊二烯聚合有很高的催化效率,单体与催化剂摩尔比可达20000:1,聚合物数均分子量大于100万时的分子量分布仍小于2,属单中心、可控催化体系;尤其是顺-1,9选择性可分别达到99.9%和98.8%,不但超越了传统的催化体系,而且不受中心金属离子类型限制,所有稀土金属元素(钐、铕除外)都具有高活性和几乎相同的高选择性,而此前报道的催化体系通常只对某种金属如“钕”“钆”等有效;尤其是该体系在80℃聚合条件下(最适宜工业化条件)选择性仍可保持在~97%,而大多数催化体系的选择性随聚合温度升高会大幅下降。
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