γ-射线辐照下六氟丙烯与乙烯基丁醚的活性/可控自由基共聚及氟磺酸的制备新方法

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由于氟原子的高电负性、低极化率、弱范德华力以及碳氟键的高键能,使得含氟聚合物具有多种独特而优异的性能,从而被广泛应用于石油化工、航空航天、化学工程、织物处理、汽车和微电子等众多领域。近年来,活性自由基聚合方法取得了诸多重大进展,成为制备具有特定分子量,窄分子量分布,以及各种不同精确结构的聚合物的有力手段。然而,对于氟烯烃(四氟乙烯、六氟丙烯、三氟氯乙烯和偏氟乙烯等)这类特殊单体的活性/可控聚合目前仍具挑战性。我们设计、合成了一种黄原酸酯类链转移剂,在γ-射线辐照条件下研究了六氟丙烯与乙烯基丁醚共聚行为。实验结果表明,聚合反应具有活性特征,聚合物的分子量随转化率线性增长。通过单体配比调控,使聚合物的末端为含氟单元,进一步利用间氯过氧苯甲酸对聚合产物的黄原酸酯基进行氧化处理,得到了末端带有磺酸基的含氟聚合物,从而发展出一种制备氟磺酸的新方法。
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