为缓释现行供应链金融业务单一质物价格剧烈波动诱发的集中度风险，基于Markowitz风险分散理论，从金融时间序列一般规律出发，分析价格随机波动现货质物的收益率统计特征，模型化收益率序列尖峰厚尾、波动集聚性和自相关特性，建立刻画混合质物间非线性相关结构的二元Copula-GARCH族模型，研究不同秩相关系数下两组混合质物(铜和螺纹钢、铜和铝)对数收益率间的条件相关性，通过样本外滚动预测方法进行动态组合VaR预测；构造以样本内收益率的条件波动率和Copula函数模拟生成新混合质物的数据生成方法，拓展研究不同相关性对组合VaR的影响；给出置于多风险窗口混合质物的VaR计算解析式，提出长周期预测视角中考虑资金成本的动态质押率模型效率损失检验以及基于Kupiec模型精度检验全面回测模型。实证结果显示：捕捉质物收益率下尾部相关结构变化的Clayton-Copula能够合理预测两组真实混合质物风险和模拟混合质物风险，且能更好地发挥组合分散风险的能力。为风险限额管理下的商业银行提供了一种组合质物风险管理的新框架和新模式。