“富集型”聚合物抑制剂的设计合成及在外消旋化合物拆分中的应用

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分级结晶是目前工业上拆分外消旋混合物最常用的方法。但是通常情况下,分级结晶产率低,一次操作只能得到一种对映体。我们设计合成了一类"富集型"接枝共聚物抑制剂,其主链为聚甲基硅氧烷,侧链为二缩三乙二醇和聚N6-甲基丙烯酰-S-赖氨酸。其在氨基酸过饱和溶液中能形成纳米尺寸聚集体,在抑制某一构型氨基酸结晶的同时,还对相同构型氨基酸有富集作用,在单元操作的后期生成颜色、晶型、尺寸不同的该氨基酸晶体。利用这些性质,一次结晶就能获得对映体过量值(ee%)高于92%的两种对映体,产率可达37%。研究了侧链长度和添加量对拆分效果的影响。基于核磁、吸收光谱、荧光发射光谱、X射线衍射等的实验结果,初步建立了以"抑制-富集-结晶"为特征的调控机制。具有重要的工业应用前景。
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