【摘 要】
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自从Brookhart 发现通过提高α -二亚胺镍配合物的轴向位阻，抑制β -H 的消除得到高分子量的聚乙烯以来，后过渡金属配合物的设计合成主要从两个方面考虑：一是提高配合物的空间位阻效应，抑制β -H 的消除反应，从而提高聚合活性得到高分子量的聚合物。二是改善配合物的电子效应，提高聚合活性，改善聚合物性能。我们先前合成出了大位阻苯胺基亚胺镍配合物，用于乙烯聚合仅能得到C4 和C6 为主的齐聚产物
【机 构】
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中山大学高分子研究所，广州，510275
【出 处】
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2005年全国高分子学术论文报告会
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自从Brookhart 发现通过提高α -二亚胺镍配合物的轴向位阻，抑制β -H 的消除得到高分子量的聚乙烯以来，后过渡金属配合物的设计合成主要从两个方面考虑：一是提高配合物的空间位阻效应，抑制β -H 的消除反应，从而提高聚合活性得到高分子量的聚合物。二是改善配合物的电子效应，提高聚合活性，改善聚合物性能。我们先前合成出了大位阻苯胺基亚胺镍配合物，用于乙烯聚合仅能得到C4 和C6 为主的齐聚产物。这是由于苯胺基亚胺镍配合物的电子效应使镍中心的阳离子化程度大大降低的结果。因此通过从配体的骨架苯环上引入硝基，来改善配合物的电子效应，首次合成了含硝基的苯胺基亚胺配体及其相应的镍配合物；并且在MAO 的助催化作用下研究了其催化乙烯聚合的性质。
所合成的含硝基的苯胺基亚胺配体经过了元素分析、核磁和质谱的确证。进一步的用单晶X －衍射证实硝基在胺基的对位(Fig.1)。相应的金属镍的配合物的分子结构如Fig.2 所示，并且经过了元素分析、核磁和质谱的确证。
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