纯化Cyanex301萃取Ln(Ⅲ)萃合物组成和结构研究新进展

来源 :第四届全国核化学与放射化学青年学术研讨会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:BLGKLING
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纯化Cyanex301(二(2,4,4-三甲基戊基)二硫代次膦酸)具有很好的三价锕镧分离性能,分离因子可达5000以上.在过去约20年中,国内外研究人员应用扩展X射线吸收精细结构分析(EXAFS)、紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)、红外光谱(IR)、荧光时间衰变光谱(TRLFS)等手段,研究了纯化Cyanex301对三价锕系/镧系金属离子的萃取.初期的研究结果表明,水分子在纯化Cyanex301萃取三价锕系/镧系金属离子的过程中起重要作用.对于轻镧系金属离子,萃合物中金属离子的第一配位层有水分子,而三价锕系金属离子的第一配位层中并没有水分子.后继的研究又发现,不同镧系金属离子同纯化Cyanex301形成的配合物的组成和结构也不相同.总体趋势是,随原子序数的增加,与金属离子直接配位的水分子数逐渐增加.对于Gd之后的重镧系元素,萃合物就完全成为水合金属离子. 本课题组最新的研究结果表明,同一个镧系金属离子在不同条件下可与纯化Cyanex301形成不同结构和组成的配合物。以对Nd(Ⅲ)的萃取为例,萃取温度较高的条件下,易形成纯化Cyanex301与Nd(Ⅲ)直接配位的配合物;而在温度较低的条件下,萃合物中有相当一部分为水合离子,而质子被中和的纯化Cyanex301不直接参与配位,只是作为伴阴离子来平衡电荷。
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