全氟辛烷磺酸盐（PFOS）以及相关化合物和全氟辛酸（PFOA）具有环境持久性,生物累积/放大性,已有研究表明其会对人类和野生动物产生潜在的健康影响,目前已经被许多国家或组织限制生产和使用^[1]。随着传统全氟化合物的生产使用受到限制后,短链和一些新型PFASs替代物随之出现。全氟丁烷磺酸（PFBS,C4）,全氟丁基羧酸（PFBA,C4）,全氟己酸磺酸（PFHxS,C6）和全氟己基羧酸（PFHxA,C6）,6:2氯化聚氟醚磺酸盐（6:2 Cl-PFESA,工业名为F-53B）等PFASs目前已被用广泛生产及使用^[2]。一些文献表明,PFHxS在人体内半衰期甚至高于PFOS^[3],尽管动物实验显示PFBS和PFBA没有生物累积效应,但Pérez等人在人体肺部中发现了较高浓度的短链PFASs,这也说明了短链PFASs并非完全无风险^[4]。Cl-PFESA与PFOS结构相似,研究表明其与PFOS也具有相似的生物毒性和环境行为^[5]。因此,对于短链和一些新型PFASs替代物的生物积累潜力和毒性效应有待一步研究。本研究选择了湖北一氟化工工厂工人作为研究对象,在2013-2016年间采集了217对职业工人配对血样和尿液样品,通过对样品中PFASs的检测,研究了工人体内PFASs的浓度变化趋势、肾脏清除率,并估算了半衰期。血清样品中除了PFOS、PFOA外,PFHxS,PFBS和PFBA,6:2 Cl-PFESA的检出率和浓度中值最高,检出率分别为100%,91%,76%和63%,浓度中值分别为871 ngmL^-1,86.9 ng mL^-1,21.9 ng mL^-1,14.2 ng mL^-1。2013-2016年间,PFBA、PFPeA、PFHpA的浓度呈现明显增长趋势（P<0.01）,而PFOS、PFOA的浓度并没有明显下降（P>0.05）。工人血清中污染物浓度的变化趋势可能与氟化厂调整产业结构——传统C8化合物的生产量降低,而短链PFASs的产量增加有关。通过对尿液样品中PFASs含量的测定,进一步对人体中PFASs的消除规律进行了研究,PFBA具有最高的肾脏消除率几何均值(29.4 mL^-1kg^-1day^-1)和最低的半衰期几何均值（21.5天）,表明PFBA在人体内最容易消除,而6:2 Cl-PFESA的肾脏消除率几何均值最低(0.25 mL^-1kg^-1day^-1),半衰期几何均值最高（9.29年）,表明其最难以消除。一般认为PFASs在人体内的半衰期与其和人体血清中运输蛋白的结合具有一定的关系,我们通过超滤结合在线固相萃取-液相色谱-质谱串联质谱（Online SPE HPLC-MS/MS）的方法测定了PFASs与人血清白蛋白（HSA）的结合率,结果如图1所示。发现PFASs单独与HSA结合时,6:2 Cl-PFESA的结合率最高（93.9%）,结合力最强,PFBA的结合率最低（82.6%）,结合力最弱,与PFASs在人体内的半衰期一致。但比较有意思的是,PFASs混合物同时与HSA进行结合实验时,PFASs的结合率发生了改变,PFHxS、PFOS和6:2 Cl-PFESA的结合率有所增加,其中PFHxS的结合率增加的比例最大（0.59%）,而PFBS、PFBA、PFPeA和PFHxA的结合率均下降,PFBA的结合率下降的比例最大（0.87%）。由于短链PFASs与转运蛋白亲和力较低,短链PFASs有可能在母婴传递等方面出现较大的风险,随着短链PFASs的大量使用,其生物积累及潜在毒性效应有待进一步深入研究。