【摘 要】
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在过渡金属有机化学中,金属卡宾配合物具有重要地位,它不仅对人们理解过渡金属和主族元素的成键具有重要理论意义,而且这类配合物具有一些优秀和独特的反应与催化性能。许多过渡金属卡宾配合物被合成和应用,但是稀土卡宾配合物是个例外。稀土离子的d轨道能级明显高于其它过渡金属的d轨道能级,造成稀土离子和卡宾基团的轨道能级匹配性很差[1],稀土离子与卡宾基团的双键结构极不稳定,非常容易发生配体重分配和其它副反应。
【机 构】
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中国科学院上海有机化学研究所,零陵路345号,上海,200032
【出 处】
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第十五届固态化学与无机合成学术会议
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在过渡金属有机化学中,金属卡宾配合物具有重要地位,它不仅对人们理解过渡金属和主族元素的成键具有重要理论意义,而且这类配合物具有一些优秀和独特的反应与催化性能。许多过渡金属卡宾配合物被合成和应用,但是稀土卡宾配合物是个例外。稀土离子的d轨道能级明显高于其它过渡金属的d轨道能级,造成稀土离子和卡宾基团的轨道能级匹配性很差[1],稀土离子与卡宾基团的双键结构极不稳定,非常容易发生配体重分配和其它副反应。虽然人们进行了很多研究,迄今为止,含典型稀土-碳双键的稀土末端卡宾配合物没有能成功合成。我们利用大位阻强配位性配体(2,6-二异丙基苯基β-二亚胺配体)阻止配体重分配以及邻位磷原子配位辅助稳定,成功合成并晶体结构表征了首个稀土膦基卡宾配合物-钪膦基卡宾配合物[2]。钪膦基卡宾配合物具有高的反应活性,可以在室温下活化C-H、H-H、C-O、N-O、Si-0、B-O、C-F单键和C≡C、C=O、C=N等不饱和键。在此基础上,我们最近又成功合成和结构表征了不含配位性取代基的单核稀土卡宾配合物-钪和镥鳞基卡宾配合物[3]。对其的反应化学研究揭示了配合物中卡宾基团的反应活性远高于烷基。
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