傅里叶红外光谱研究聚左旋乳酸/聚右旋乳酸共混物的立构复合结晶行为

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聚左旋乳酸(PLLA)和聚右旋乳酸(PDLA)形成的立构复合晶体,熔点较PLLA或PDLA的单组份晶体高约50°C。然而,立构复合晶体的形成受到成型方法(最常用为溶液浇铸和熔体共混)及PLA本身分子量等因素的限制。熔融结晶过程中,PLLA/PDLA共混物中既形成立构复合晶体又形成单组份晶体。基于PLA有各种各样的构象敏感和结晶敏感的谱带,本工作通过时间分辨的傅里叶红外光谱(FTIR)研究PLLA/PDLA共混物在不同等温结晶温度下(120-160°C)的结晶有序过程。在所测试的结晶温度下,随结晶时间增加,908 cm-1处出现31螺旋的立构复合晶体的吸收峰且峰强随结晶时间的增加而增加,同时对链间相互作用敏感的1210 cm-1处的峰强增加,1270 cm-1处的无定型相特征的吸收峰强降低,而在920cm-1波数处都没有出现反应103螺旋的单组份晶体(α晶型)的吸收峰。与通常聚合物中所观察到的结晶速率随结晶温度的变化成钟罩型曲线不同,由半结晶时间的倒数所表示的结晶动力学(1/t1/2)的值随结晶温度的变化呈现出反钟罩型曲线,在140°C时出现结晶速率的极小值。
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