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应用密度泛函理论方法，在B3LYP/6-311i++G(2d,p)水平上，对下列三个手性配合物[Co(NH3)4(ala)]2+, [Co(NH3)4(pn)]3+和[CO(NH3)4(Chxn)]3+ [Hala=(S)-α-alanine, pn=(R)-1,2-propanediamine, chxn=(R, R)- 1 ,2-diaminocyclohexane]在水溶液中可能的几何构型进行了全局搜索和优化，并用含时密度泛函理论方法计算了其全局极小结构和若干低能局部极小结构的激发能、振子强度和旋转强度。在分析有关跃迁性质的基础上，对其实验圆二色谱(ECD)[2]进行了指认和归属。通过对三种Co(Ⅲ)配合物ECD谱的理论解析，发现ECD谱有可能弥补其它结构测定法的不足，用于确定配合物中非手性活性基团上氢原子的优势取向和绝对位置。如果将这一方法加以发展，还有可能作为结构探针用于探测某些复杂体系如蛋白质等大分子微环境中的氢键等弱相互作用。这对于扩展ECD谱的应用和开发新的结构测定方法无疑具有重要理论意义和实用价值。