铌氧簇作为POMs的一个重要分支，已成为近年来 POMs 化学研究的热点领域[1]。本文采用水热法，通过对反应条件的调控，得到两例基于Keggin铌钒氧簇的有机-无机杂化化合物：[Co(enMe)3]4[PNb12O40(VO)6](OH)5·nH2O(1)，[Co(enMe)2]5[PNb12O40(VO)6][OH]7·nH2O(2)。单晶结构分析表明两个化合物具有相同的铌钒簇主体[PNb12O40(VO)6]。化合物 1 由孤立的铌钒氧簇和六配位饱和的钴配离子组成，每一个铌钒氧簇通过弱的氢键作用与八个钴配离子相连，在三维上表现为超分子网络结构。化合物 1作为一类离子型有机无机杂化化合物[2]，具有极高的对称性。化合物 2 中，每一个铌钒氧簇通过端氧与十个钴配离子相连，形成三维网络结构；铌钒氧簇作为无机配体，具有极高的配位数。