本研究基于管内固相微萃取与柱后衍生技术，联用高效液相色谱-质谱实现了尿液中己醛和庚醛的自动化分析，尿液样品的预处理过程仅仅需要简单的离心步骤，大大提高了分析通量。柱后衍生是实现自动化分析的关键，液相色谱的流出液通过一个三通与衍生化试剂盐酸羟胺混合后直接即可进行电喷雾质谱分析。研究表明，衍生化反应主要发生在电喷雾产生的带电液滴中，反应效率高达46％以上；由于盐酸羟胺高温下可分解为气体，因此过量的衍生化试剂不会污染质谱；由于衍生在柱后发生，相比于柱前衍生，并不会有同分异构体的色谱双峰现象，大大提高了定量分析的准确性。此外，采用生物相容性的聚合物整体柱Poly(MAA-co-EDMA)用于在线管内固相微萃取时，整体柱的双孔结构（穿透孔与骨架孔）保证了萃取可以在较快的流速下进行。在最优的条件下，建立了尿液中己醛和庚醛的方法，并成功地应用于肺癌患者尿液中己醛和庚醛的测定。