大位阻二亚胺钯催化剂在乙烯聚合以及共聚反应中的应用

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1995年,Brookhart及其合作者用二亚胺钯催化剂成功将乙烯均聚以及乙烯与丙烯酸甲酯共聚,但是该体系催化剂热稳定性和活性都较低,所得聚乙烯和共聚物为分子量低、支化度高、微结构无规的油状液体或蜡状固体。自此很多课题组对二亚胺钯催化剂进行修饰和调控,有趣的是所有调控的催化剂都有一些共同的优点和缺陷,首先在低温时他们相对于经典催化剂活性很低,甚至低了一个数量级,其次他们产生的均聚物和共聚物分子量也比经典的低,第三与经典催化剂具有相同的链行走性质,得到高度支化的聚乙烯及共聚物,所得聚合物通常为油状液体或者蜡状固体,限制了其在某些地方的应用。最近我们通过调控配体的金属中心的轴向位阻,我们可以极大的提高这一个催化剂体系的活性、热稳定性。并且我们可以极大的提高所制备的聚乙烯以及共聚物的分子量、降低其支化度,从而得到半结晶型的固体材料。
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