基于α-硫羰基卡宾的四元和六元杂环合成

来源 :中国化学会第十六届全国有机合成化学学术研讨会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yinje2004_2005
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
  基于卡宾中间体的成环反应可应用于合成多种碳环或杂环化合物.目前研究较多的卡宾为α-烯基卡宾、α-羰基卡宾和α-亚胺基卡宾,而对α-硫羰基卡宾的研究非常少.由于卡宾中心β位置的原子的电负性和亲核性不同,这四类卡宾在具体的反应中表现出不同的活性.本课题组以1,2,3-噻二唑为卡宾前体,针对α-硫羰基卡宾的反应活性进行了初步的研究,发现:(1)单取代的噻二唑(1)在碱性条件下热解生成的α-硫羰基卡宾(A)会发生硫代-Wolff重排,得到硫代烯酮(B),继而与链状亚胺(2)发生[2+2]环加成(这里命名为thio-Staudinger环加成)1,与六元环状亚胺(4)发生[2+2+2]关环2,分别得到四元和六元环产物3和5.(2)在过渡金属Rh(I)催化下,双取代的噻二唑(1)与2-烯醛和2-炔醛(6)发生形式上的(3+3)环化反应,得到六元环产物(7)3.初步的机理研究表明:Rh(I)先与醛基发生氧化加成生成酰基氢化铑,随后分解噻二唑得到卡宾配合物(C),再经转移插入、还原消除、分子内Michael加成等步骤,得到最终产物7.
其他文献
Pincer iridium complexes have been widely used as catalysts in organic transformations.In particular,a variety of achiral Ir pincers are found to be very efficient catalysts for(de)hydrogenation and t
Heterocycles such as 2-oxindoles and benzo-1,3-diazoles have become the privileged scaffolds for pharmaceutical design and drug discovery and hold a special place among pharmaceutically significant na
The chroman-4-one scaffold is important structure motif in many natural products,medicinal compounds and biological compounds.1Especially,introducing functional groups at the 3-position of the chroman
Baeyer-Villiger氧化是有机合成中重要的反应之一,可以用来从酮合成一些重要的酯和内酯.然而,根据文献调研,逆向的Baeyer-Villiger反应一一也就是通过脱氧(-O)或脱水(-H2O)途径仅消除一个氧原子,将酯/内酯直接还原成酮的过程一一从未报道过,具有很大的挑战性(图1a).1近年来,富勒烯独特的化学和物理性质以及在技术方面潜在的应用引起科学家们强烈的兴趣,尤其是在材料科学、电
氮杂环化合物广泛用作生物和药物活性分子,开展有效的氮杂环化合物新合成方法研究具有重要意义.腈作为一类廉价、易得的试剂,结构较稳定且化学反应相对较差;因此如能从腈出发,温和条件下高效合成目标氮杂环衍生物,将具有广阔的应用前景.在此基础上,我们从腈及其衍生物出发,建立了1,2,4-噁二唑、1,3,5-三嗪、1,2,4-噻二唑、异噁唑的简单、高效合成方法(见图1)1.具体内容如下:①建立了碱辅助条件下,
2,3-二氢-4H-噻喃-4-酮类化合物可以用于构建一系列天然产物类似物的骨架,如四氢二萘酮B,信息素,血栓烷和环戊糖醇等化合物1.一直以来,合成2,3-二氢-4H-噻喃-4-酮类化合物的方法都较为复杂,如(1)具有合适结构的二乙烯基酮化合物在硫化氢条件下发生环化反应2a;(2)硫光气与具有给体的双烯发生Diels-Alder反应2b;(3)与4H-噻喃-4-酮类化合物共轭加成或用N-氯代琥珀酰亚
近年来,我们报道了一系列多碳链螯合金属中心的平面莫比乌斯金属杂环,这些金属化合物被称为碳龙配合物,其中十二碳龙配合物在808nm激光照射下具有优异的光热性能1,2.在本研究中,我们以含卟啉骨架的大分子引发剂,引发N-异丙基丙烯酰胺聚合得到温敏星形高分子,该星形高分子再经叠氮化修饰后,与十二碳龙配合物1发生点击反应,得到多功能的含金属杂芳环温敏高分子2(图1).材料2具有温敏性质及优异的光热性能,能
In order to effectively synthesize chiral ɑ-amino aldehydes,which have a wide range of potential applications in organic synthesis and medicinal chemistry,a highly chemo-and enantioselective hydrogena
含硅芳炔树脂固化后具有热稳定性高、介电常数低和高温烧灼后质量损失少等优异的性能,广泛应用于耐高温材料、电子、信息、航空航天等领域.1近年来,国内外学者对合成含硅芳炔树脂的方法进行了诸多的研究,但大多采用过渡金属作为催化剂.非过渡金属催化聚合反应具有产物易于分离、催化效率高、聚合条件温和、聚合成本较低、生物毒性低等优点.2基于此,我们以芳香双炔和1,4-二(二甲基硅烷基)苯为原料,乙二醇二甲醚为溶剂
五元苯并噻吩类有机半导体材料具有较好的场效应性能而受到人们的广泛关注.虽然其结构较多,但很少涉及S原子位置异构对其OFETs性能影响的研究.同时,对非对称分子的研究较少.但近年来人们发现非对称分子的一些独特性质使得它们在分子堆积、薄膜生长机制等方面与对称分子都有很大的区别[1-2].因此对非对称苯并四噻吩同分异构体的研究将有助于理解分子结构与性能的联系.我们以平面性较好的苯并[1,2-b:6,5-