【摘 要】
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碳酸二甲酯的合成与应用研究是目前绿色化学前沿课题,在众多的DMC合成方法中气相氧化羰基化法因其工艺简单、对设备无腐蚀以及产品易分离等优点而最具应用前景[1].对用于该反应的PdCl2-CuCl2组成的负载型Wacker型催化体系来说,Pd0能否快速地被Cu2+氧化为Pd2+是影响催化剂活性和稳定性的关键,而CuCl2氧化金属Pd的机理是通过Cl桥传递电子的.研究发现,反应过程中氯的流失,可以改变各
【机 构】
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河北工业大学绿色化工研究所,天津,300130
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碳酸二甲酯的合成与应用研究是目前绿色化学前沿课题,在众多的DMC合成方法中气相氧化羰基化法因其工艺简单、对设备无腐蚀以及产品易分离等优点而最具应用前景[1].对用于该反应的PdCl2-CuCl2组成的负载型Wacker型催化体系来说,Pd0能否快速地被Cu2+氧化为Pd2+是影响催化剂活性和稳定性的关键,而CuCl2氧化金属Pd的机理是通过Cl桥传递电子的.研究发现,反应过程中氯的流失,可以改变各种价态的金属离子配比,破坏钯、铜之间的氧化还原循环,这是造成催化剂的失活的主要原因[2].改进Wacker类催化剂稳定性,可以通过改变钯配合物或共氧化剂的种类,以及选择合适的共溶剂或加入相转移催化剂的方法.本文针对甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯的反应用PdCl2-CuCl2-KOAc/AC催化剂,考察了共氧化剂FeCl3和HPA对催化剂活性和稳定性的影响.
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离子液体主要由离子组成,具有低的熔点(低于373K),他被作为绿色溶剂或催化剂广泛用于有机合成反应中.最近Cooper等报道了利用咪唑基离子液体同时作为溶剂和模板剂合成了磷酸铝类分子筛.他们将这个新的分子筛合成方法命名为离子热河称,用以区别常规的水热合成分子筛的方法.在报道中,Cooper等利用1-乙基,3-甲基溴化咪唑离子液合成出具有AEL结构的含氟原子的磷酸铝类分子筛.AEL型磷酸铝分子筛由于
本文在聚丙烯成核剂2,2‘-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯酚)磷酸钠的合成过程中,改变工艺条件,使反应速率大大提高,收率大幅度增加,且产品的性能良好.
本文合成了CoAPO-44沸石分子筛,讨论了温度、晶化时间、Co/Al摩尔比的影响,并采用X射线衍射(XRD)对合成样品进行了表征;改用不同模板剂或加入碱金属氢氧化物,在同样的条件下合成两种新相.
苯加氢是具有重要工业意义的反应,环己烷作为其完全加氢的产物,绝大部分被用于尼龙-6和尼龙-66的生产,由环己烷出发通过已二酸还可制备增塑剂和聚氨酯等材料,以及用作性能良好的溶剂.而且,随着人类环保意识与健康意识的增强,人们越来越意识到从溶剂和燃料中除去苯及芳烃的重要性.本文对此进行了介绍.
本文研究了Fe(acac)3-Al(i-Bu)3-CCl4(acac=乙酰丙酮)催化体系催化马来酸酐(MAn)与降冰片烯(NBE)交替聚合,用元素分析、核磁共振和红外光谱研究了共聚物的结构,用凝胶渗透色谱研究了聚合物分子量和分子量分布,分子量分布窄.动力学研究表明聚合反应对单体浓度呈一级关系,表观活化能为74.3KJ/mol.
本文研究了Fe(acac)3-Al(i-Bu)3-α,α-联吡啶(acac=乙酰丙酮)催化体系催化丙烯腈(AN)与苯乙烯交替聚合,用元素分析和核磁共振研究了共聚物的结构,在单体比为1:1时共聚物中丙烯腈/苯乙烯含量分别为49.3％和50.7％.用凝胶渗透色谱研究了聚合物分子量和分子量分布,分子量分布较窄.动力学研究表明聚合反应对单体浓度呈一级关系,表观活化能为57.8KJ/mol.
本文采用丙酮酸乙酯为模型反应物,利用FT-IR光谱研究了载体和手性修饰剂对丙酮酸乙酯在Pt催化剂上吸附状态的影响,以揭示载体效应及手性修饰剂与反应底物间的相互作用.
本文采用共沉淀法和沉积-沉淀法制备了金含量为1.0％左右的Au/Fe2O3催化剂,考察了该催化剂在HCHO氧化中的催化活性及制备方法对催化活性的影响.金的粒径与催化活性有密切关系,一般认为当金粒子在2-5nm范围内才有高的催化活性,而我们制备的催化剂的金粒径大于30nm时对HCHO氧化仍具有一定的催化活性.说明金和载体之间的互相作用也很重要.
甲烷部分氧化(POM)制取合成气是天然气利用最具前景的途径之一,日益受到科研工作者的重视[1].由于甲烷分子化学惰性很强,甲烷部分氧化反应只有在高温下才能获得高产率的合成气,而高温放热反应对催化剂是一个严峻的挑战.在甲烷部分氧化催化剂中,镍基氧化铝催化剂研究得最为广泛.但是催化剂在使用过程中,活性组分镍易与载体氧化铝反应生成难以还原的非活性物质,而且载体容易发生相变[2,3].SiC具有优良的导电
在本研究中,采用水热均匀沉淀法,通过易缓慢水解的尿素来控制粒子的生长速度制备铈锆固溶体CexZr1-xO2,以期制备出组成均匀、颗粒细、高比表面积以及性能优良的铈锆固溶体.本文介绍了尿素为沉淀剂的铈锆固溶体的制备与表征.