【摘 要】
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具有电荷转移性质的多支化分子在太阳能电池，非线性光学材料等方面存在广泛的应用前景.我们以TPA-BT 系列分子(figure 1)为模型，应用稳态光谱和瞬态光谱技术研究了 TPA-BT
【机 构】
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中国科学院化学研究所分子反应动力学国家重点实验室,北京－100190
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具有电荷转移性质的多支化分子在太阳能电池，非线性光学材料等方面存在广泛的应用前景.我们以TPA-BT 系列分子(figure 1)为模型，应用稳态光谱和瞬态光谱技术研究了 TPA-BT 系列分子的电荷转移性质及激发态弛豫的过程.TPA-BT 系列分子在不同极性溶剂中的稳态吸收光谱基本相同，由局域激发态(320nm)和分子内电荷转移态(450nm)组成，荧光光谱的溶致变色行为表明荧光来自分子内电荷转移态.结合稳态吸收与荧光光谱测得不同极性溶剂中的荧光量子产率，在非极性溶剂或弱极性溶剂中量子产率随着分子支的增加而增加，但随着溶剂极性的增加出现了相反的趋势.在 400nm 光激发的条件下应用飞秒宽带瞬态吸收技术研究了超支化分子在弱极性溶剂甲苯和强极性溶剂四氢呋喃中的电荷转移过程与激发态弛豫过程.瞬态吸收光谱研究结果发现激发态弛豫包括了快速的局域激发态内转换形成分子内电荷转移态和较慢的溶剂耦合分子内电荷转移态弛豫的过程.甲苯溶液中分子内电荷转移态弛豫的速率随分子支的增多而减少，四氢呋喃溶液中则出现了相反的趋势.研究结果证明随极性溶剂增强，多支化分子分子内电荷转移态固有偶极矩增强，是由于极性溶剂诱导的发射态对称性破坏造成的.
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