【摘 要】
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有机磷催化的反应在有机合成中具有重要的意义,其中利用有机磷作为氧原子转移的反应是其中的一个热点课题[1]。然而转移后的副产物的循环利用,则成为一个阻碍其应用的重要因
【基金项目】
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国家自然科学基金(21373030)
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有机磷催化的反应在有机合成中具有重要的意义,其中利用有机磷作为氧原子转移的反应是其中的一个热点课题[1]。然而转移后的副产物的循环利用,则成为一个阻碍其应用的重要因素。采用一定的还原剂对该磷氧化合物的进行还原,是一种可行的和环保的策略,因而得到了越来越多有机磷化学家的关注[2]。最近,赵等研究了在（PⅢ）/P（V）=O循环催化下的α-酮脂和羧酸的脱氧缩合反应[3]。根据文献报道,我们在CAM-B3LYP/6-31G（d,p）水平上研究了该反应的反应机理,其反应过程包括:催化剂与α-酮脂的络合,氧原子转移,催化剂再生。通过分析反应自由能图,我们可以得到其中磷氧化合物的还原这一步是决速步骤,其自由能垒为28.5kcal/mol,说明在实验条件下可以完成。
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