【摘 要】
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利用MP2和CIS方法分别优化了模型配合物Au(i-mnt)(i-mnt=i-marononitriledithiolate)基态和激发态几何结构,以研究Au间弱吸引和i-mnt配体相互作用对体系光化学性质的影响.并在可见光区计算得到四条磷光发射光谱.最低能发射在692.7nm处,来源于AB→A跃迁,具有Au→i-mnt的电荷转移(MLCT)本质.而599.2nm(BA)和574.6nm(DA)的
【机 构】
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吉林大学理论化学研究所,理论化学计算国家重点实验室(长春),黑龙江大学化学化工学院(哈尔滨) 黑龙
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利用MP2和CIS方法分别优化了模型配合物Au<,2>(i-mnt)(i-mnt=i-marononitriledithiolate)基态和激发态几何结构,以研究Au间弱吸引和i-mnt配体相互作用对体系光化学性质的影响.并在可见光区计算得到四条磷光发射光谱.最低能发射在692.7nm处,来源于A<3>B<,1>→<1>A<,1>跃迁,具有Au→i-mnt的电荷转移(MLCT)本质.而599.2nm(B<3>A<,2>)和574.6nm(D<3>A<,1>)的磷光发射,为Au→S的MLCT跃迁,并伴有5d<,σ>*→(sp)<,σ>的金属中心电荷转移(MCCT)性质.对于C<3>A<,1>→<1>A<,1>跃迁的583.3nm发射,主要为i-mnt配体内电荷转移(ILCT)属性,与实验测得K<,2>(i-mnt)20K时在595nm处发射对应,比较[Au<,2>(dpm)<,2>]<2+>(dpm=bis(diphosphino)methane),Au<,2>(i-mnt)和[Au<,2>(i-mnt)<,2>]<2->的光谱性质,发现随i-mnt配体的引入该系列配合物发光机制呈现出规律性变化.
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